Oxidação de ésteres metílicos de ácidos graxos por óxido de nióbio (V). Um estudo acerca da reatividade da superfície do catalisador
Palavras-chave: Nb2O5; H2O2; linoleato de metila; Espectroscopia Raman; oxidação; éster metílico do ácido 9-oxo-nonanóico; rearranjo de Hock.
As propriedades catalíticas do óxido de nióbio (V) (Nb2O5-CBMM) de diferentes graus: amorfo, ótico e ultra-puro, não tratado ou tratado termicamente a 400, 500, 700 e 900 °C foram estudadas, antes e após a interação com peróxido de hidrogênio (H2O2), por espectroscopia no UV-Visível em modo de reflectância difusa, Raman e FTIR-ATR. A presença de diferentes sítios de reação para os sistemas do tipo NbO7 e NbO8, que estão diretamente relacionados aos defeitos superficiais presentes em diferentes estados de cristalização, foi totalmente caracterizada. A reatividade de diferentes catalisadores obtidos a partir do óxido de nióbio (V) foi investigada utilizando a oxidação de linoleato de metila na presença de H2O2 como reação de sonda. A reação foi acompanhada por CG-EM, bem como por espectrometria de RMN de 1H e 13C, com o produto dominante da reação sendo o éster metílico do ácido 9-oxo-nonanóico. Baseado nesses resultados foi proposto um mecanismo de reação envolvendo um processo de auto-oxidação que leva inicialmente à formação de hidroperóxidos que se decompõem rapidamente via rearranjo do tipo Hock, levando à formação de aldeídos.