Banca de DEFESA: ISAC MARINHO DIAS
Uma banca de DEFESA de MESTRADO foi cadastrada pelo programa.DISCENTE : ISAC MARINHO DIAS
DATA : 13/03/2019
HORA: 13:30
LOCAL: Pavilhão de Química - Sala 50
TÍTULO:
Síntese e caracterização de novos compostos de coordenação contendo ligantes pirazólicos funcionalizados
PALAVRAS-CHAVES:
Compostos de coordenação, estrutura cristalina, pirazol, acetilcolinesterase, anisotropia.
PÁGINAS: 165
RESUMO:
Heterociclos aromáticos como os pirazóis são amplamente utilizados na construção de novas arquiteturas moleculares quando coordenados a íons do bloco d, levando a interessantes propriedades biológicas e tecnológicas. Desta forma, o presente trabalho visou a síntese e a caracterização de dois pré-ligantes pirazólicos funcionalizados: 5-amino-1-(benzotiazol-2-il)-1H-pirazol-4-carboxilato de potássio (L1) e 5-amino-1-(pirazin-2-il)-1H-pirazol-4-carboxilato de potássio (L2). Para a formação de cada pré-ligante foram realizadas três etapas reacionais, a saber: (1) formação do núcleo pirazólico funcionalizado com um grupamento éster, (2) hidrólise e (3) uma etapa de neutralização. Além destas, foi realizada a síntese de um composto inédito contendo um grupamento fotossensível azo (-N=N-) (E)-diazeno-1,2-diilbis(4,1-fenileno)bis(hidrazinocarboxilato) (L3). A síntese deste composto foi realizada através da redução do 4-nitrofenol em meio básico para a formação do grupamento azo, seguida de duas reações envolvendo adições à carbonila. Todas as etapas reacionais para a formação dos compostos L1-L3 foram devidamente caracterizadas por espectroscopias na região do infravermelho, RMN-1H e RMN-13C, além de análises como ponto de fusão e CG-MS. Após a formação dos pré-ligantes L1 e L2, estes foram utilizados na síntese de novos compostos de coordenação contendo os íons de CoII, FeII, MnII e CuII. Através da metodologia de difusão lenta foram obtidas duas novas famílias de compostos de coordenação cuja fórmula molecular é cis-[M(L1)2(OH2)4] (M= FeII, CoII e NiII) e trans-[M(L2)2(OH2)4] (MnII e CoII). A estruturas cristalinas destes complexos foram elucidadas por difração de raios X por monocristal, verificando-se que ligante se coordenou de forma monodentada e que a esfera de coordenação do íon metálico foi completada por quatro moléculas de água. Foi verificado que os retículos cristalinos destes sistemas são estabilizados por ligações de hidrogênio intra e intermoleculares. Os complexos da família cis-[M(L1)2(OH2)4 ainda foram estudados por voltametria cíclica onde foram observados picos de oxidação e redução referentes aos íons de FeII, CoII e NiII. A espectroscopia Mössbauer para o complexo cis-[Fe(L1)2(OH2)4] evidenciou o estado alto spin para o íon FeII no intervalo de temperatura de 4-300 K. As medidas magnéticas para os compostos cis-[Fe(L1)2(OH2)4] (M=CoII, FeII) mostraram um comportamento oriundo da anisotropia magnética axial e rômbica para estes sistemas, uma vez que as interações de troca são desprezíveis devido à grande distância entre os sítios metálicos no empacotamento cristalino. A resposta frente à inibição da enzima acetilcolinesterase revelou boas taxas de inibição destes complexos na concentração de 10 μmol L-1. Utilizando a metodologia de difusão de vapor foram obtidos compostos de coordenação inéditos [Cu(L1)2(Py)2] e [Co(L1)2(Py)2]. Estes compostos também tiveram sua estrutura elucidada por difração de raios X por monocristal, sendo verificado que o complexo [Co(L1)2(Py)2] possui uma geometria tetraédrica distorcida onde o centro metálico e está coordenado a duas moléculas de piridina e dois átomos de grupos carboxilato diferentes na forma monodentada. O complexo [Cu(L1)2(Py)2] possui um íon de CuII em uma geometria octaédrica distorcida, verificando-se a coordenação de dois ligantes L1 e duas moléculas de piridina.
MEMBROS DA BANCA:
Presidente - 102.827.717-27 - GUILHERME PEREIRA GUEDES - UFF
Interno - 1579187 - AMANDA PORTO NEVES
Externo ao Programa - 1392091 - MARIA CLARA RAMALHO FREITAS
Externo à Instituição - MARIA DAS GRAÇAS FIALHO VAZ - UFF
Externo à Instituição - SUSANA MARIA DE ORNELAS QUINTAL - UFF