Banca de DEFESA: CINTHIA SANTOS SOARES

Uma banca de DEFESA de DOUTORADO foi cadastrada pelo programa.
DISCENTE : CINTHIA SANTOS SOARES
DATA : 06/07/2022
HORA: 14:00
LOCAL: Link da videochamada: https://meet.google.com/zrk-xzdw-hcu
TÍTULO:

ABORDAGEM TEÓRICA DAS INTERAÇÕES DISSACARÍDEO-PROTÓTIPO DE MEMBRANA FOSFOLIPÍDICA

PALAVRAS-CHAVES:

Membrana fosfolipídica; Conformação de fosfolipídios; Interação dissacarídeo-membrana.

PÁGINAS: 132
RESUMO:

A presente tese teve como objetivo principal estudar as interações
entre uma molécula de dissacarídeo e um protótipo de membrana fosfolipídica,
formado por um sistema dimérico composto por duas moléculas de fosfolipídio.
Tal estudo foi feito de maneira teórica, utilizando métodos quânticos para a
modelagem dos sistemas moleculares de interesse: um método baseado na
Teoria do Funcional da Densidade (B97-D/6-31G(d,p)) e um método semi-
empírico (PM6). Os dissacarídeos considerados foram trealose, maltose e
celobiose. O fosfolipídio considerado foi dioctanoil-fosfatidilcolina. O estudo de
tais interações envolveu a construção do protótipo de membrana fosfolipídica e
a criação de um protocolo para a aproximação dos dissacarídeos ao protótipo e
se deu por meio do cálculo da energia de interação quando na formação dos
sistemas interagentes (dissacarídeo-protótipo de membrana fosfolipídica). Com
base em critérios geométricos, foram identificados dois tipos de interações
entre todos os dissacarídeos e o protótipo de membrana fosfolipídica:
interações com grupos fosfato e com grupos trimetil-amônio. Foram obtidos os
espectros de absorção no infravermelho para o protótipo de membrana
fosfolipídica isolado e para todos os sistemas interagentes – quatro para a
trealose, três para a maltose e dois para a celobiose, a fim de comparar o
comportamento do sinal correspondente ao estiramento assimétrico do grupo
fosfato para agregados fosfolipídicos secos e agregados fosfolipídicos na
presença de diferentes carboidratos, indicado na literatura como
diferentemente afetado pela presença de diferentes carboidratos. Utilizando
uma equação que relaciona o valor da constante de acoplamento de spin 

heteronuclear à três ligações 3 J C1,H1’ ao valor do ângulo diedro definido pela
sequência de átomos C1–O–C1’–H1’, ao longo da ligação glicosídica da
trealose, foram calculados os respectivos valores de 3 J C1,H1’ para todos os quatro
sistemas interagentes obtidos. A partir do cálculo de população de Boltzmann
para os sistemas interagentes, foi obtido um valor médio para a constante de
acoplamento, que foi comparado ao resultado experimental disponível na
literatura. Os valores de energia de interação dissacarídeo-protótipo de
membrana fosfolipídica não mostraram concordância com o comportamento do
sinal correspondente ao estiramento assimétrico do grupo fosfato, isso
considerando os sistemas interagentes de mais baixa energia, sem correção de
ponto zero. Tal resultado foi compreendido como sendo um forte indício de que
as interações com grupos trimetil-amônio também precisam ser consideradas
nessa avaliação. Já o valor médio obtido para a constante de acoplamento de
spin heteronuclear, comparou-se muito bem ao valor experimental disponível
na literatura, sendo um indicativo de que os valores dos ângulos glicosídicos da
trealose presentes nos sistemas interagentes obtidos teoricamente comparam-
se àqueles assumidos pelo dissacarídeo em sistemas interagentes reais, de
forma que o método PM6, utilizado para a modelagem dos sistemas
interagentes, pode ser apontado como um método computacional capaz de
descrever adequadamente os efeitos estabilizantes da ligação glicosídica da
trealose nesse tipo de sistema.

MEMBROS DA BANCA:
Presidente - 1354432 - CLARISSA OLIVEIRA DA SILVA
Interno - 1844240 - CRISTIANO JORGE RIGER
Externo ao Programa - 1808284 - MARCIO SOARES PEREIRA - UFRRJExterna à Instituição - CAMILA SILVA DE MAGALHAES - UFRJ
Externo à Instituição - LEONARDO BAPTISTA - UERJ