Banca de DEFESA: ROMULO CORREIA FERREIRA

Uma banca de DEFESA de DOUTORADO foi cadastrada pelo programa.
DISCENTE : ROMULO CORREIA FERREIRA
DATA : 22/07/2019
HORA: 09:00
LOCAL: Pavilhão de Química sala 48
TÍTULO:

ESTUDO DA REATIVIDADE DO ESTADO EXCITADO TRIPLETE DE XANTONAS DIMETOXILADAS EMPREGANDO A TÉCNICA DE FOTÓLISE POR PULSO DE LASER

PALAVRAS-CHAVES:

dimetoxixantonas, fotólise por pulso de laser, estado excitado triplete, transferência de energia, transferência de elétron, transferência de hidrogênio, cátion radical, oxigênio singlete.

PÁGINAS: 205
RESUMO:

Os estudos por espectroscopia de absorção no UV/Vis, emissão de fluorescência e emissão de fosforescência a 77K indicaram que as xantonas dimetoxiladas 1,2-dimetoxi-9H-xanten-9-ona (1,2MX), 2,3-dimetoxi-9H-xanten-9-ona (2,3MX) e 3,4-dimetoxi-9H-xanten-9-ona (3,4MX) apresentam estado excitado triplete com configuração ππ*. Estudos por fotólise por pulso de laser (λ_exc=355 nm) foram realizados a fim de investigar a reatividade do estado excitado triplete das xantonas dimetoxiladas 1,2MX, 2,3MX e 3,4MX com diferentes tipos de supressores. A supressão de 1,2MX, 2,3MX e 3,4MX por 1-metilnaftaleno e 1,3-cicloexadieno, em acetonitrila, resulta na formação dos estados excitados triplete correspondentes, através de um processo de transferência de energia triplete-triplete controlado por difusão.  As reações de transferência de hidrogênio dessas xantonas dimetoxiladas empregando álcoois (metanol, etanol e 2-propanol) e 1,4-cicloexadieno ocorrem através de um mecanismo puro, com constantes de velocidade condizentes com o envolvimento de um estado excitado característico de tripletes ππ*, confirmando os resultados experimentais dos estudos de fosforescência. Em todos os casos observou-se a formação dos radicais cetila correspondentes.  Empregando os doadores de elétron (DABCO e trietilamina) como supressores do estado excitado triplete de 1,2MX, 2,3MX e 3,4MX, observou-se a formação do ânion radical correspondente por transferência de elétron. Por outro lado, a supressão com fenol e seus derivados levou à formação do par de  radicais cetila/fenoxila, enquanto que  com indol ou o éster metílico do N-acetil-triptofano (NATME) houve a formação do par de radicais  cetila/indolila. Em todos esses casos, a reação se passa por um mecanismo de transferência de elétron acoplada a uma transferência de próton ultra-rápida. As constantes de velocidade de supressão para as xantonas dimetoxiladas 1,2MX, 2,3MX e 3,4MX, mostraram que não há diferença relevante entre as suas reatividades. A fotólise de 2,3MX em uma solução de H₂O/Acetonitrila (1:1 v/v) (266 nm) resultou na sua fotoionização, com a formação do cátion radical correspondente,  (λ_max~390 nm). A caracterização desse cátion radical através do uso dos supressores nucleofílicos cloreto, brometo e acetato forneceu constantes de velocidade de supressão com valores controlados pela difusão. Finalmente, 1,2MX, 2,3MX e 3,4MX foram empregadas como fotossensibilizadores para a formação de oxigênio singlete, apresentando eficiência muito baixa (ΦΔ¹O₂: 1,2MX = 0,19;  2,3MX = 0,12 e 3,4MX = 0,06).

MEMBROS DA BANCA:
Presidente - 3278519 - DARI CESARIN SOBRINHO
Interno - 386645 - AURELIO BAIRD BUARQUE FERREIRA
Externo ao Programa - 386996 - FRANCISCO DE ASSIS DA SILVA
Externo à Instituição - FABIO DA SILVA MIRANDA
Externo à Instituição - NANCI CAMARA DE LUCAS GARDEN