Banca de DEFESA: LUANA DE OLIVEIRA SANTOS

Uma banca de DEFESA de MESTRADO foi cadastrada pelo programa.
DISCENTE : LUANA DE OLIVEIRA SANTOS
DATA : 29/10/2019
HORA: 13:00
LOCAL: Pavilhão da Química, Sala 50
TÍTULO:

Nova abordagem para a determinação do glicerol livre em biodiesel baseada na oxidação com o periodato

PALAVRAS-CHAVES:

biocombustível. molibdato. periodato. resolução ANP 45/2014. titrimetria.

PÁGINAS: 61
RESUMO:

Os padrões de qualidade para o biodiesel comercializado no Brasil são estabelecidos pela Agência Nacional de Petróleo, Gás Natural e Biocombustíveis (ANP), através da Resolução Brasileira nº 45 de 2014 (RANP 45/2014). A RANP 45/2014 estipula um teor máximo de 0,02% m/m para glicerol livre em biodiesel adicionado ao diesel. Maiores concentrações de glicerol livre podem levar a problemas nos tanques de armazenamento do combustível, formação de depósitos e entupimento no sistema de injeção do motor, além de emissão de aldeídos tóxicos. Uma nova abordagem para a determinação de glicerol livre em biodieseis de soja, palma, macaúba (polpa) e fritura foi desenvolvida neste estudo empregando a oxidação do glicerol com periodato e mascaramento do periodato excedente com molibdato. Isto diminuiu o tempo de análise, pelo excesso de periodato empregado e a determinação do iodato formado. O iodato foi quantificado a partir do ânion tri-iodeto produzido após adição de iodeto. A determinação iodométrica foi realizada empregando as técnicas espectrofotométrica e titrimétrica em três dias de análise. O método espectrofotométrico foi baseado na extração do glicerol por partição em etanol-água/n-heptano, e determinação do tri-iodeto na presença de amido em λ = 582 nm. Duas curvas analíticas foram construídas a partir da leitura dos padrões de glicerol em espectrofotômetro de feixe duplo e feixe único. Este último gerou medidas de maior precisão e curva analítica com baixos limites de detecção (1,9 mg L^-1) e quantificação (5,7 mg L^-1), e coeficiente de determinação (R²) de 0,9972. Na análise dos biodieseis, a repetibilidade do método foi satisfatória (CV < 12%), ao contrário da precisão intermediária (CV < 39%). O método titrimétrico foi aplicado na análise de padrões aquosos de glicerol e apresentou excelente exatidão, com erros relativos inferiores a 3,0%. Limites de detecção e quantificação de 1,2 mg L^-1 e 3,5 mg L^-1, respectivamente, foram encontrados a partir de uma curva de resposta. Para a análise titrimétrica dos biodieseis, foi realizada a extração do glicerol livre por partição em água/n-heptano e, posterior, determinação do tri-iodeto, a partir da titulação com solução padrão de Na₂S₂O₃, na presença de amido. A precisão deste método foi boa em nível de repetibilidade (CV < 14%) e precisão intermediária (CV < 8%). A exatidão do método titrimétrico foi avaliada frente a testes de recuperação em 3 níveis de fortificação: 250, 500 e 1000 mg L^-1 e alcançou entre 91% e 105% de recuperação. A semelhança entre os teores de glicerol obtidos em cada método entre os dias foram avaliados pela ANOVA. Os teores médios globais de glicerol livre nos biodieseis obtidos pelos dois métodos não diferiram significativamente ao nível de confiança de 95%. No entanto, o método titrimétrico apresentou menores variações entre os dias, menor custo e maior simplicidade em comparação ao método espectrofotométrico. Além disso, permite quantificar o glicerol no biodiesel em um curto tempo (cerca de 10 minutos), quando comparado às demais técnicas de análise descritas na literatura, e apresenta grande capacidade de detecção, em comparação a outros métodos titrimétricos.

MEMBROS DA BANCA:
Presidente - 2626414 - JOSE GERALDO ROCHA JUNIOR
Externo ao Programa - 387373 - OTAVIO RAYMUNDO LA
Externo ao Programa - 2630672 - FLAVIO COUTO CORDEIRO
Externo à Instituição - VIVIANE GOMES TEIXEIRA - UFRJ
Externo à Instituição - CARLOS EDUARDO RODRIGUES DE PAULA - UFRJ